Năm 1994, Tajani được bầu làm Thành viên của Nghị viện Châu Âu (MEP), và tái đắc cử vào năm 1999 và 2004. Ông là chủ tịch của phái đoàn Forza Italia tại Nghị viện Châu Âu từ tháng 6 năm 1999 đến tháng 5 năm 2008.

Tại cuộc bầu cử châu Âu năm 2004, ông đã được bầu từ một danh sách của Forza Italia tại trường đại học miền Trung, nhận được 122.000 ưu đãi. Ông được kết nạp vào Đảng Nhân dân Châu Âu.

Tajani là một MEP cho miền Trung Italy với đảng Forza Italia từ năm 2004 đến 2008 và ngồi trong Ủy ban Đối ngoại của Nghị viện Châu Âu. Ông là người thay thế cho Ủy ban Tự do Dân sự, Tư pháp và Nội vụ và là thành viên của Phái đoàn về quan hệ với Israel.

Ông là thành viên của Công ước Châu Âu, dự thảo văn bản Hiến pháp Châu Âu không bao giờ có hiệu lực.